2023年4月10日

这天我在阳台的隐蔽角落找到小半瓶过期的含氯消毒液(以次氯酸钠为主要成分的溶液)(P1)(P2),这瓶消毒液我在很早以前2021年7月10日的时候就用过,当时就是犯中二地把偏偏不能加在一起的含氯消毒液与洁厕灵混合制氯气,当时这瓶就已经过期了,可谓陈年“老酒”,颜色发黄,不过和储存久的白酒因为联酮类化合物累计而发黄肯定不同了(玩笑),发黄是因为该消毒液在生产时就溶了少量次氯酸和氯气。问了家人消毒液没啥用了,呵呵,那就可以作实验的原材料了,正好次氯酸钠是强氧化剂,比较容易反应。
关于次氯酸钠的实验,我拟了一个初步但全面的计划:
为检验这瓶消毒液在过期许久后所含的杂质,做两个实验:

  • 加铁粉,若无反应则基本无HCl,可再加HCl进行对比实验;若有气泡,则含HCl,则另取样,加足量氢氧化钠去HCl,再加足量硝酸去OH-,再加硝酸银检验NaCl;
  • 加硝酸银溶液,若无反应则基本无NaCl;若生成沉淀则含NaCl;

为利用次氯酸钠的强氧化性进行有机合成,再做两个实验:

  • 加葡萄糖,预计生成葡萄糖酸和氯化钠;
  • 加乙醇,预计生成氯化钠、乙醛、乙酸钠、氯仿等。

以上四个实验的结果分别是:

  • 加铁粉后,无明显现象(P6),则基本无HCl,再额外加HCl,底部铁粉放出大量气泡(P7);
  • 加硝酸银溶液后,生成沉淀(P9),则含NaCl杂质;
  • 加葡萄糖后,无明显现象(P3),但可推测反应确有进行;
  • 逐滴滴加乙醇,极少量乙醇时未见明显现象,继续滴加在溶液上层出现层状白色物质(P4),振荡后白色物质沉淀,状如白毛,并长时间放出微小气泡(P5)(P8),再久置数日后,白色沉淀减少殆尽(P9)。关于这种白色物质究竟是什么暂无定论,可能是乙醇被氧化后生成的乙醛(CH3CHO)进一步氧化所得的氯仿(CHCl3),乙醛氧化还生成了乙酸和甲酸钠(HCOONa),甲酸钠氧化又生成碳酸氢钠,而氯仿本来会氧化生成剧毒的光气(COCl2),好在有加乙醇作稳定剂,可以抑制氯仿的氧化,不过我在观察实现现象是确实看到其中有气泡冒出,那是光气吗——我也不敢闻。

主要反应方程式如下:

  • Cl2+H2O⇌HCl+HClO
  • NaClO+HCl(稀)=NaCl+HClO
  • 2HClO=2HCl+O2↑
  • HClO+HCl=H2O+Cl2↑
  • 3HClO=2HCl+HClO3
  • 2NaClO=光或热=2NaCl+O2↑
  • Fe+2HCl=FeCl2+H2↑
  • NaCl+AgNO3=NaNO3+AgCl↓
  • NaClO+C6H12O6=NaCl+C6H12O7
  • CH3CH2OH+NaClO=CH3CHO+NaCl+H2O
  • CH3CHO+NaClO=CH3COOH+NaCl
  • CH3CHO+3NaClO=CHCl3+HCOONa+2NaOH
  • HCOONa+NaClO=NaHCO3+NaCl










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